國內環(huán)保型阻燃劑發(fā)展現(xiàn)狀淺析
隨著全球安全環(huán)保意識的日益加強,人們對防火安全及制品阻燃的要求越來越高,無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑已成為人們追求的目標。 目前國內塑料改性用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑,其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質為代表,溴系阻燃劑效率高、用量少,對材料的性能影響小,且價格適中。和其它類型的阻燃劑相比,其效能/價格比更具有優(yōu)越性,我國供出口電子電氣類產品中70%~80%都用此類阻燃劑。但溴-銻阻燃體系在熱裂解及燃燒時會生成大量的煙塵及腐蝕性氣體,而且近年歐盟一些國家認為溴系阻燃劑燃燒時會產生有毒致癌的多溴代苯并惡瑛(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),2003年2月,歐盟出臺了RoHS和WEEE兩個禁令,其中RoHs是限制有害物質的禁令(TheRestrictionofHazrdOusSubstancesDirective),它規(guī)定自2006年1月1日起,在歐盟國家銷售的所有電子電氣設備,不能含有多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚。 常用環(huán)保型阻燃劑 一、環(huán)保型溴系阻燃劑 1、十溴二苯乙烷80108010不屬于多溴二苯醚,在燃燒中絕對不可能產生PBDD或PBDF;8010的相對分子量為971;溴含量82%,和DBDPO含溴量相當(83%),因此阻燃性能基本一致;初熔點345℃,熱穩(wěn)定性較DBDPO(305℃)高;它的耐光性以及不易滲析的特點都優(yōu)于DBDPO,最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用,這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點。8010工業(yè)品為平均粒度3μm、自由流動、微顆?;陌咨Y晶粉末,在塑料改性中容易分散,塑料制品顏色自由。而且工業(yè)化成本和DBDPO相當,是DBDPO最為理想的替代品。 作為添加型溴系阻燃劑,8010在使用過程也需要和銻化物配合使用,配合比例和DBDPO/銻化物比例相同;和DBDPO相比,8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。 首先對8010進行工業(yè)化生產的是美國雅寶公司,并申請了生產和使用專利;這一度使國內阻燃劑研究生產單位遲遲沒有開展這方面的研究,但經查詢發(fā)現(xiàn),雅寶公司的專利范圍是在中國之外的地區(qū),因而可以在中國生產和使用8010,只是不能出口及申請專利。柳暗花明,國內研究生產單位紛紛投入研究,2002年年底以工業(yè)規(guī)模試驗成功。目前,國內市場廠商代表有:雅寶公司,大湖公司,蘇州晶華工有限公司,山東萊玉化工等。 2、溴化環(huán)氧樹脂 阻燃劑用溴化環(huán)氧樹脂又稱為四溴雙酚A環(huán)氧樹脂齊聚物,溴含量可達50%,分子量在1000~45000之間,分為EP型和EC型;EP型和EC型相比,前者的耐光性較好,但溴含量較低,而后者阻燃的ABS和HIPS具有較好的抗沖強度。商業(yè)品溴化環(huán)氧樹脂是乳黃色半透名晶片和白色粉末的混合物,國產溴化環(huán)氧樹脂有刺激性氣味,而以色列死海溴產品則無氣味。溴化環(huán)氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率,優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性,且能賦予阻燃基材良好的機械性能,產品不起霜。 低相分子量溴化環(huán)氧樹脂適用于阻燃ABS和HIPS,高相分子量者適合于阻燃ABS/PC合金和PC,PET,PBT等工程塑料。
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